環(huán)氧樹(shù)脂是塑料原料檢測(cè)常見(jiàn)種類(lèi)之一。環(huán)氧樹(shù)脂不是特指一種產(chǎn)品,而是一類(lèi)聚合物合成樹(shù)脂的總稱(chēng),理論上分子中含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的合成樹(shù)脂都可以叫環(huán)氧樹(shù)脂。
由于環(huán)氧基的化學(xué)活性,可用多種含有活潑氫的化合物使其開(kāi)環(huán),固化交聯(lián)生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因此它也是一種熱固性樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂從民用產(chǎn)品,到工業(yè)產(chǎn)品,再到高新極端技術(shù)產(chǎn)品都有廣泛應(yīng)用,比如電子電氣、涂料、建筑、復(fù)合材料等等行業(yè)都可以找到使用環(huán)氧樹(shù)脂的證明。
由于使用樹(shù)脂必須與固化劑交聯(lián),所以不同特性的環(huán)氧樹(shù)脂也可以通過(guò)使環(huán)氧氯丙烷與其他材料反應(yīng)而在商業(yè)上得到。最具商業(yè)價(jià)值的樹(shù)脂是雙酚 A 縮水甘油醚,它由環(huán)氧氯丙烷和二苯基丙烷(雙酚 A)的縮合反應(yīng)生成。
關(guān)于環(huán)氧樹(shù)脂檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),國(guó)內(nèi)并沒(méi)有統(tǒng)一適用的有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂測(cè)試方面的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),可供參考的幾項(xiàng)國(guó)標(biāo)或者行標(biāo)都是圍繞單項(xiàng)或者幾項(xiàng)指標(biāo)的試驗(yàn)方法。但是環(huán)氧樹(shù)脂需要檢測(cè)的物理性能、化學(xué)性能項(xiàng)目加起來(lái)大約有二十多項(xiàng)。
測(cè)試試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)缺少、不統(tǒng)一、不完善,是制約環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)健康發(fā)展的主要問(wèn)題。由于試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一,檢測(cè)機(jī)構(gòu)在樣品制備方式、設(shè)備選擇、測(cè)試條件要求等方面,大都根據(jù)自家實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)驗(yàn)、技術(shù)積累進(jìn)行試驗(yàn)。這不僅給環(huán)氧樹(shù)脂的推廣應(yīng)用和國(guó)內(nèi)外貿(mào)易和技術(shù)交流帶來(lái)了不便,還影響了環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。
其實(shí)有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂的國(guó)際試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)也有很多,但是為了完善標(biāo)準(zhǔn)體系,避免造成混淆,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織將這些環(huán)氧樹(shù)脂測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一收錄成《ISO 18280:2010 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂 試驗(yàn)方法》。
我們完全可以參考ISO 18280:2010,結(jié)合國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的環(huán)氧樹(shù)脂相關(guān)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn),來(lái)制定一部統(tǒng)一的中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂的試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)。
ISO 18280:2010 收錄的試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)主要如下:
ISO 1675 塑料-液態(tài)樹(shù)脂-比重瓶法測(cè)定密度
ISO 3001 塑料-環(huán)氧化合物-環(huán)氧當(dāng)量的測(cè)定
ISO 4615:1979,塑料不飽和聚酯和環(huán)氧樹(shù)脂總氯含量的測(cè)定
ISO 4895,塑料-液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂-結(jié)晶傾向的測(cè)定
ISO 7327 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑和促進(jìn)劑 酸酐中游離酸測(cè)定
ISO 9702,塑料-胺-環(huán)氧硬化劑-一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺基氮含量的測(cè)定
ISO 21048,塑料-環(huán)氧樹(shù)脂-1,2-乙二醇含量的測(cè)定
ISO 21318,塑料-環(huán)氧樹(shù)脂-水性樹(shù)脂萃取物導(dǎo)電性的測(cè)定
ISO 21627-1,塑料-環(huán)氧樹(shù)脂-氯含量的測(cè)定-第1部分無(wú)機(jī)氯
ISO 21627-2,塑料-環(huán)氧樹(shù)脂-氯含量的測(cè)定-第2部分:易皂化氯
ISO 21627-3,塑料-環(huán)氧樹(shù)脂-氯含量的測(cè)定-第3部分:總氯
環(huán)氧樹(shù)脂國(guó)家推薦標(biāo)準(zhǔn)如下:
GB/T 12007.6-1989 環(huán)氧樹(shù)脂軟化點(diǎn)測(cè)定方法 環(huán)球法
GB/T 15223-2008 塑料 液體樹(shù)脂 用比重瓶法測(cè)定密度
GB/T 22314-2008 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂 黏度測(cè)定方法
GB/T 9282.1-2008 透明液體 以鉑-鈷等級(jí)評(píng)定顏色 第 1 部分:目視法
GB/T 4612-2008 塑料 環(huán)氧化合物 環(huán)氧當(dāng)量的測(cè)定
GB/T 4618.1-2008 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂氯含量的測(cè)定 第 1 部分:無(wú)機(jī)氯
GB/T 4618.2-2008 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂氯含量的測(cè)定 第 2 部分:易皂化氯
GB/T 9345.1-2008 塑料 灰分的測(cè)定 第 1 部分:通用方法
GB/T 1725-2007 色漆、清漆和塑料 不揮發(fā)物含量的測(cè)定
環(huán)氧樹(shù)脂物理性能檢測(cè)項(xiàng)目主要有融化范圍、軟化點(diǎn)、密度、粘度、結(jié)晶趨勢(shì)、總體體積收縮、閃點(diǎn)、折射率等。
化學(xué)性能檢測(cè)項(xiàng)目主要有環(huán)氧當(dāng)量、氯含量(常規(guī)含量、無(wú)機(jī)氯、易皂化氯、總氯)、1,2-乙二醇含量、樹(shù)脂水萃取物電導(dǎo)率、灰分、胺類(lèi)環(huán)氧固化劑伯仲叔胺基氮含量、酸酐固化劑和促進(jìn)劑中游離酸、不揮發(fā)物含量等。
指標(biāo)檢測(cè)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)介紹:
一、物理性能檢測(cè)
1、熔化范圍檢測(cè):熔化范圍的試驗(yàn)方法一共有兩種,分別為毛細(xì)管法、DSC方法。毛細(xì)管法可以按照ISO 3146方法A進(jìn)行。DSC方法可以按照GB/T 19466.3進(jìn)行。
2、軟化點(diǎn)檢測(cè):軟化點(diǎn)是指當(dāng)樣品在蒸餾水或甘油浴中以5°C/min的溫度加熱時(shí),在鋼球重量的作用下,樣品盤(pán)在水平環(huán)內(nèi)被強(qiáng)制向下移動(dòng)25.4 mm的溫度。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 12007.6-1989(環(huán)球法)進(jìn)行。
3、密度檢測(cè):密度指標(biāo)一般測(cè)定條件要求在23℃下進(jìn)行。如果是黏度低于1Pa*S的液體樹(shù)脂,可選用比重計(jì)法檢測(cè)。檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)可以按照GB/T 15223-2008進(jìn)行。
4、黏度檢測(cè):許多時(shí)候,環(huán)氧樹(shù)脂是非牛頓液體,所以測(cè)量值可能取決于測(cè)試方法。因此,在進(jìn)行黏度比較試驗(yàn)時(shí),必須確保始終使用相同的方法。黏度檢測(cè)按照GB/T 22314-2008進(jìn)行。
5、結(jié)晶趨勢(shì)檢測(cè):碳酸鈣粉末與溶解在乙醇中的環(huán)氧樹(shù)脂混合。在規(guī)定的低溫下,規(guī)定的時(shí)間間隔內(nèi)進(jìn)行觀察,比較流動(dòng)性和結(jié)晶性的變化。結(jié)晶趨勢(shì)檢測(cè)可按照ISO 4895進(jìn)行。
6、總體體積收縮檢測(cè):根據(jù)試件在固化前后的比重來(lái)計(jì)算。按照ISO 3521 進(jìn)行。
7、閃點(diǎn)檢測(cè):按照ISO1523閉杯平衡或ISO 2592克利弗蘭得開(kāi)杯進(jìn)行。
8、色澤檢測(cè):按照GB/T 9282.1-2008進(jìn)行
9、折射率檢測(cè):可以依據(jù)ISO 5661進(jìn)行。
二、化學(xué)性能檢測(cè)
1、環(huán)氧當(dāng)量檢測(cè):環(huán)氧基團(tuán)與0.1mol高氯酸溶液+四乙胺溴化銨反應(yīng)生成溴化氫,重點(diǎn)用結(jié)晶紫做指示劑,也可用電位法測(cè)定。環(huán)氧當(dāng)量檢測(cè)可按照GB/T 4612-2008的規(guī)定進(jìn)行
2、氯含量檢測(cè):環(huán)氧氯丙烷做原料生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),產(chǎn)生含氯雜質(zhì)。主要有無(wú)機(jī)氯(離子氯)、1,2-氯乙醇、1,3-氯乙醇、1-氯-2-縮水甘油醚。他們的化學(xué)活性差異很大,需要不同的分析方法。檢測(cè)無(wú)機(jī)氯時(shí),可按照GB/T 4618.1-2008進(jìn)行。溶解于適當(dāng)溶劑,標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液電位滴定法測(cè)定。檢測(cè)易皂化氯時(shí),可按照GB/T 4618.2-2008進(jìn)行。環(huán)氧樹(shù)脂(不包括縮水甘油醚)在室溫下與氫氧化鈉溶液在丁氧基乙醇中反應(yīng)??s水甘油醚與氫氧化鈉在50℃甲醇中反應(yīng),將混合物酸化,硝酸銀溶液電位滴定氯離子濃度。根據(jù)21627-1,校正無(wú)機(jī)氯含量。檢測(cè)總氯時(shí),按照 I
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